Прямая этерификация со связыванием воды водоотнимающими агентами. Метод Фишера

В 1895 году Э.Фишером был разработан метод прямой этерификации, названный его именем, и до сих пор остающимся одним из распространенных . Для проведения реакции берут большой избыток безводного спирта, содержащего хлористый водород, серную или n-толуолсульфокислоту, и карбоновую кислоту. Смесь выдерживают в течение нескольких часов при 70–80°С – кипятят с обратным холодильником. Избыток спирта обеспечивает смещение равновесия реакции вправо. В основном используют для получения сложных эфиров низших спиртов. Соотношение исходных компонентов выглядит следующим образом: 1 моль карбоновой кислоты, 5 молей соответствующего абсолютного (безводного) спирта на каждую карбоксильную группу и 0,2 моля концентрированной серной .
В случае вторичных спиртов реакционную смесь насыщают газообразным НСl и увеличивают продолжительность кипячения до 10 ч

. Газообразный хлористый водород обычно пропускают в спиртовой раствор карбоновой кислоты до его насыщения. В некоторых случаях этот способ позволяет проводить этерификацию нестойких соединений в мягких условиях при комнатной температуре, а иногда даже при охлаждении .
Азеотропная этерификация
Данный метод представляет собой своеобразную модификацию метода Фишера, где в качестве растворителя используют бензол или толуол с азеотропной отгонкой воды в приборе Дина–Старка