Уравнения изобары и изохоры реакции и их термодинамический вывод

Уравнения изобары и изохоры химической реакции определяют зависимость константы равновесия от температуры при p = const или V = const, соответственно.
Запишем выражение энергии Гиббса химической реакции:
Дифференцируем:
Далее преобразовываем выражение:
Учитывая, что и , получаем:
Отсюда
В итоге получаем уравнение изобары:
Запишем выражение энергии Гельмгольца химической реакции:
Дифференцируем:
Далее преобразовываем выражение:
Учитывая, что и , получаем:
Отсюда
В итоге получаем уравнение изохоры:
Уравнения изохоры и изобары химической реакции позволяют количественно охарактеризовать смещение равновесия при изменении температуры.
Если ΔH > 0, то > 0, значит, с повышением температуры константа равновесия увеличивается и химическое равновесие смещается в сторону образования продуктов.
Если ΔH < 0, то < 0, значит, с повышением температуры константа равновесия уменьшается и химическое равновесие смещается в сторону образования исходных веществ.
Если ΔH = 0, то константа равновесия не зависит от температуры.