Поход в Россию

Для похода в Россию в составе французской армии Нею было поручено командовать третьим корпусом. Этот корпус принял активное участие в осаде Смоленска. По-мнению, одного из биографов маршала под Смоленском не удалось выполнить план по отрезанию двух русских армий друг от друга, потому что Мюрат, который командовал кавалерией своими действиями мешал пехоте во главе с Неем и Даву.
После взятия Смоленска Ней, основываясь на своем опыте испанской компании советует Наполеону не продолжать наступление. Наполеон первоначально планирует немножко продолжить наступление, а затем укрепиться, однако такое решение может привести к затягиванию компании на целый год.
Но затем его решение меняется и он продолжает наступление на Москву для того, чтобы встретиться с русскими войсками в генеральном сражении под Бородино.
В этом сражении корпусу Нея отведена роль атаки на Семеновские флеши и батарею Раевского. Он действует совместно с кавалерией Мюрата, и пехотными корпусами Даву и Жюно. Как вспоминает, один из участников сражения со стороны французов русская артиллерия накрывала их адским огнем в тот день.
Когда Ней почувствовал, что удастся взять позицию, если в бой вступит гвардия, которая находится в резерве, то он обращается к императору с просьбой направить ее в бой, но получает отказ. Как, мы уже говорили, Ней был готов до конца атаковать укрепленные позиции, и вполне возможно, что ему бы могло и удасться с помощью подкрепления взять позицию, так и возможен второй вариант при котором французские войска могли закончить битву своим полным разгромом

. Как вспоминает современник, это решение вызвало у Нея гнев и он даже говорил, что в таком случаем императору больше нечего делать в армии и ему надо отправиться обратно в Париж в свой дворец.
После окончания сражения русские войска отступили и оставили Москву без прикрытия, а Ней в честь этой победы получил титул князя Московского.
Сидение в Москве и битва при Малоярославце не дали для французской армии положительных результатов, и они вынуждены были начать отступление по направлению к Смоленску.
Маршалу Нею и его корпусу была поручена задача по прикрытию отступления в качестве арьергардных войск. С этой задачей Нею удавалось справляться, также как и при отступлении из Португалии.
В ноябре 1812 г. корпус Нея должен был вступить в бой с русскими войсками под Красным для того, чтобы прикрыть отступающую армию. Русское командование предложило ему сдаться, но он ответил отказом. И ему даже удалось вырваться из окружения и направиться к переправе через Днепр и форсировать реку по льду. В итоге с остатками своего корпуса Ней присоединился к Наполеону у Орши. Именно в этот день, император назвал его «храбрейшим из храбрых».
До конца русского похода его роль не изменилась, он по прежнему командовал арьергардом армии и последним форсировал Березину и Неман.
В 1813 г