Вещество разлагается двумя параллельными путями с константами скорости k1 и k2.
Какова разность энергий активации этих двух реакций, если при 10 оС k1/k2 = 10, а при 40 оС k1/k2 = 0,1?
Дано: t1 = 10 оС; (k1/k2)1 = 10; t2 = 40 оС; (k1/k2)2 = 0,1.
Найти: ∆ЕА - ?
Решение
Зависимость константы скорости реакции от температуры выражает уравнение Аррениуса:
k=A∙e-EAR∙T,
где k – константа скорости реакции;
А – предэкспоненциальный множитель;
ЕА – энергия активации, Дж/моль;
R – универсальная газовая постоянная, равна 8,31 Дж/моль∙К;
Т – температура по шкале Кельвина.
При t1 = 10 оС Т1 = 10 + 273 = 283 К константы скорости двух параллельных реакций равны
k1=A1∙e-EA,18,31∙283;
k2=A2∙e-EA,28,31∙283;
k1k2=A1∙e-EA,18,31∙283A2∙e-EA,28,31∙283=A1A2∙eEA,2-EA,18,31∙283=10.
При t2 = 40 оС Т2 = 40 + 273 = 313 К константы скорости двух параллельных реакций равны
k1=A1∙e-EA,18,31∙313;
k2=A2∙e-EA,28,31∙313;
k1k2=A1∙e-EA,18,31∙313A2∙e-EA,28,31∙313=A1A2∙eEA,2-EA,18,31∙313=0,1.
Если считать, что предэкспоненциальный множитель не зависит от температуры, то справедливо
A1A2=10∙e-EA,2-EA,18,31∙283=0,1∙e-EA,2-EA,18,31∙313.
Прологарифмируем это выражение:
ln10-EA,2-EA,18,31∙283=ln0,1-EA,2-EA,18,31∙313;
EA,2-EA,18,31∙283-EA,2-EA,18,31∙313=ln10-ln0,1;
EA,2-EA,1∙313-2838,31∙283∙313=ln100,1;
EA,2-EA,1= ln100,1∙8,31∙283∙313313-283=112994 (Дж/моль) = 113 (кДж/моль).
Ответ: ∆ЕА = 113 кДж/моль.