Определение возможности протекания химической реакции
.pdf
Зарегистрируйся в 2 клика в Кампус и получи неограниченный доступ к материалам с подпиской Кампус+ 🔥
Определение возможности протекания химической реакции. Для реакций, соответствующих вашему варианту (табл. 1), выполните следующие задания (справочные величины, необходимые для расчетов, возьмите в прил. 1):
1. Рассчитайте тепловой эффект реакции в стандартных условиях ΔН0298. Укажите, выделяется или поглощается теплота при протекании этой реакции. Каким будет тепловой эффект реакции, если в ней расходуется 1кг одного из исходных веществ?
2. По уравнению реакции и агрегатным состояниям веществ качественно оцените изменение энтропии реакции (ΔS > 0, ΔS < 0 или ΔS ≈ 0). Объясните полученный результат.
3. Рассчитайте изменение энтропии реакции в стандартных условиях ΔS0298 по значениям стандартных энтропий участников реакции S0298.
4. Качественно оцените возможность самопроизвольного протекания реакции при высоких и низких температурах.
5. Рассчитайте изменение энергии Гиббса ΔG0Т реакции, протекающей при стандартном давлении и температурах Т1 = 298 К и Т2, допуская, что ΔН0298 и ΔS0298не зависят от температуры.
6. Постройте график зависимости ΔG0Т от температуры. Укажите, как влияет температура на возможность самопроизвольного протекания реакции в прямом направлении.
7. Выразите константу равновесия реакции KP через парциальные давления участников реакции. Рассчитайте термодинамическую константу равновесия реакции, протекающей при Т1 = 298 К и Т2. Укажите, при какой из этих температур равновесная смесь богаче продуктами реакции.
8. Определите температуру, при которой изменяется направление реакции. Укажите, в каком направлении будет протекать реакция при температуре, которая выше найденной.
Исходные данные.
Реакция
4FeS2(тв) + 11O2(г) = 2Fe2O3(т) + 8 SO2(г),
T2 = 400 K.
Нужно полное решение этой работы?
Решение
Вычислим тепловой эффект реакции при стандартных условиях. При изобарном процессе Q = -∆H0298. Изменение энтальпии реакции рассчитаем согласно первому следствию из закона Гесса.
Выпишем из справочника необходимые данные:
Параметр Fe2O3(т) О2(г) FeS2(тв) SO2 (г)
fH0298, кДж/моль -821,32 0 -177,4 -296,9
S0298, Дж/К*моль 89,96 205,03 53,14 248,1
∆rH0298 = ∑n*∆fH0298прод - ∑m*∆fH0298 исх.
∆rH0298 = 2*∆fH0298(Fe2O3(т)) + 8*∆fH0298(SO2(г)) – 4*∆fH0298(FeS2(тв)) = 2*(-821,32) + 8*(-296,9) - 4*(-177,4) = -3308,24 кДж/моль.
преподаватель указал, что в формуле стоят количества моль, размерность ∆rH0298 «кДж».
Так как ∆rH0298 < 0, при протекании реакции тепло выделяется, реакция экзотермическая.
Рассчитаем, сколько теплоты выделится, если в реакции израсходуется 1 кг пирита. Находим количество вещества пирита:
n(FeS2) = m(FeS2)/M(FeS2) = 1000/119,98 = 8,33 моль.
Q = 3308,24*8,33 = 27557,6 кДж.
Изменение энтропии характеризует меру беспорядка (упорядоченности) системы.
В данной реакции при взаимодействии 11 моль простого газообразного вещества образуется 8 моль газообразного; энтропия уменьшается.
Здесь требует изменить формулировку, и в общем правильно, «соответственно, величина ∆S уменьшается (∆S <0).
Расчет изменения энтропии системы также произведем по следствию из закона Гесса
∆rS0298 = ∑n*S0298прод - ∑m*S0298 исх.
∆rS0298 = 2*S0298(Fe2O3(т)) + 8*S0298(SO2(г)) – 4*S0298(FeS2(тв)) – 11*S0298(O2) = 2*89,96 + 8*248,1 – 4*53,14 – 11*205,03 = -303,17 Дж/моль*К.
Здесь размерность также без «моль», так как расчет произведен с учетом количеств веществ.
Условием возможности самопроизвольного протекания реакции при заданной температуре является соблюдение неравенства ∆rG0298<0
.
При изобарно-изотермических процессах изменение энергии Гиббса системы учитывает влияние и энтальпийного, и энтропийного факторов:
∆G0298 = ∆H0298 – T*∆S0298.
При низких температурах (Т→0) вкладом компонента T*∆rS0298 в изменение величины ∆rG0298 можно пренебречь, тогда направление протекания реакции будет определять энтальпийный фактор (∆G0298 ≈ ∆H0298). Так как ∆H0298 < 0, то и ∆G0298 < 0, что свидетельствует о возможности протекания реакции будет протекать в прямом направлении.
При высоких температурах ∆G0298 ≈ – T*∆S0298. В нашем примере ∆rS0298 < 0, тогда с ростом температуры величина ∆G0298 будет стремиться к положительному значению, протекание прямой реакции будет становиться маловероятным