Выведите аналитическую зависимость теплового эффекта (Дж) реакции А от температуры, если известен тепловой эффект при 298 К. Уравнение зависимости С0р =f(T) возьмите из справочника. Вычислите тепловой эффект реакции при температуре Т. Постройте графики зависимости , ∆Н=f(T). В том интервале температур, для которого справедливо выведенное уравнение. Определите графически при температуре Т1. Рассчитайте ∆Сро при этой температуре.
С6Н6(г) + 3Н2 = С6Н12(г) Т = 600, Т1 = 500
Решение
Тепловой эффект реакции при постоянном объёме и температуре будет определяться изменение внутренней энергии системы, а значит изменением темплоемкости.
Для расчета стандартной мольной изобарной теплоемкости системы используем справочные данные, приведенные в таблице 1:
Таблица 1.
Вещество
ΔHo298, кДж/моль
а b∙103 c'∙10-5 c∙106 Интервал
температур
С6Н12(г) -123,14 -51,71 598,77 - -230,00 298-2500
H2 0 27,28 3,26 0,50
298-3000
С6Н6(г) 82,93 -21,09 400,12 - -169,87 298-1000
Термодинамические величины некоторых веществ
Проводим следующие вычисления:
= -51,71-3∙27,28-(-21,09) = -112,46 [Дж/моль∙К]
=(598,77-3∙3,26+400,12)10-3 =
=188,87∙10-3 [Дж/моль·К2]
= -3·0,50∙105 =-1,5·105 [Дж/моль·К3].
= (-230,00 – (169,87))∙10-6 =-60,13·10-6 [Дж∙К/ моль].
Расчет зависимости суммы теплоемкостей продуктов реакции от температуры:
(iCp0)прод = f (Т)
(iCp0)прод==
= -51,71+598,77∙10-3∙Т –230,00∙10-6∙Т2
Расчет зависимости суммы теплоемкостей исходных веществ от температуры
(iCp0)исх = f (Т);
(iCp0)исх = =
60,75 + 409,9∙10-3∙Т-169,87·10-6Т2+1,5∙105∙Т-2
Зависимость теплоемкости от температуры для данной реакции описывается уравнением:
= -112,46 +188,87∙10-3 ∙Т-60,13·10-6· Т2 –1,5∙105 ∙Т-2
Изменение энтальпии реакции при температуре 298 К рассчитываем, QUOTE S2980 используя закон Гесса и его следствия:
= -123,14-3∙0-82,93= -206,07 кДж.
Зависимость теплового эффекта реакции при постоянном давлении от температуры описывается, интегральным уравнением Кирхгофа:
= -112,46 +188,87∙10-3 ∙Т-60,13·10-6· Т2 –1,5∙105 ∙Т-2
Тепловой эффект реакции при температуре 600 К равен:
Данные расчета зависимостей , ∆Н=f(T) представлены в таблице 2