Во сколько раз изменится скорость прямой реакции (реакцию считать элементарной) при изменении давления в 3 раза? Для указанной реакции написать математические выражения констант равновесия Кс и Кр и вычислить соотношение между ними. Обосновать в каком направлении смещается равновесие: а) при повышении температуры; б) при понижении давления. C(т) + 2H2(г) ⇄ CH4(г)
Решение
Гетерогенные реакции протекают на границе раздела фаз, поэтому их скорость зависит от площади реакционной поверхности (S). Влияние площади отражается в константе скорости k = k′·S. В гетерогенных процессах общая скорость реакции очень часто определяется скоростью доставки реагирующих веществ или отвода продуктов реакции, т.е. скоростью диффузии. Поэтому для расчета скорости гетерогенных реакций используют не поверхностную, а объемную концентрацию газообразных и жидких веществ. Так как концентрация твердого компонента постоянна, то она в выражение для скорости реакции не включается.
Увеличение давления в системе в 3 раза равносильно уменьшению объема системы в 3 раза. При этом концентрации реагирующих веществ возрастут в 3 раза.
Согласно закону действия масс, начальная скорость реакции равна vн=k·[Н2]2
. После увеличения давления в 3 раза концентрации углерода и водорода увеличатся в 3 раза, и скорость реакции станет равна
vк=k·32[Н2]2=k·9[Н2]2.
Отношение vк./vн показывает, как изменится скорость реакции после изменения давления.
Следовательно, vк/vн=k·9[Н2]2/k·[Н2]2=9. Скорость реакции увеличится в 9 раз при увеличении давления в 3 раза.
При уменьшении давления в 3 раза:
vн=k·[Н2]2
vк=k·1/3(1/3)2[Н2]2=k·1/9[Н2]2
Следовательно, vк/vн= k·1/27[Н2]2/ k·[Н2] =1/9
Скорость реакции уменьшится в 9 раз при уменьшении давления в 3 раза.
Константой химического равновесия (Kр) называется отношение констант скоростей прямой и обратной реакций.
К=К1К2
Уравнение константы равновесия показывает, что в условиях равновесия концентрации всех веществ, участвующих в реакции, связаны между собой