В уравнениях окислительно-восстановительных реакций, соответствующих Вашему номеру задания (табл. 11), расставьте коэффициенты. Для реакции а используйте метод электронного баланса, а для реакции б – ионно-электронный метод. В каждой реакции определите окислитель и восстановитель. Вычислите ЭДС и константу равновесия реакции б. Определите направление и полноту протекания реакции в стандартных условиях. Значения стандартных электродных окислительно-восстановительных потенциалов приведены в прил., табл
Решение
As3- H3 + HN5+ O3 → H3As5+ O4 + N4+ O2 + H2O
As3- -8е = As5+ процесс окисления
N5+ +е = N4+ /*8процесс восстановления
AsH3 + 8HNO3 → H3AsO4 + 8NO2 + 4H2O
AsH3 -восстановитель
HNO3 - окислитель
б) Cd + KMnO4 + H2SO4 → CdSO4 + K2SO4 + MnSO4 + Н2О…
Cd0 -2е = Cd2+ /*5 процесс окисления ϕ0восст =-0,40
Mn7+ O4- +5 е +8 Н+ = Mn2+ +4H2О/*2 процесс восстановления ϕ0окисл=1,51В
5Cd + 2KMnO4 + 8H2SO4 → 5CdSO4 + K2SO4 + 2MnSO4 + 8Н2О…
Cd восстановитель
KMnO4 окислитель
Е 0 =ϕ0окисл –ϕ0восст = 1,51 – ( -0,40 )= 1,91 В>0 реакция возможна
∆ G 0 = – nFE 0 ,
где n – число электронов , принимающих участие в реакции
( наименьшее общее кратное числа электронов , участвующих в
полуреакциях окисления и восстановления ); F – постоянная Фа -
радея , F ≈ 96 500 Кл / моль ; E 0 – стандартная ЭДС окислительно -
восстановительной реакции , В
∆ G 0 = -10*96500*1,91 =-1843150= - 1843,15кДж
Поскольку ∆G 0 < 0, реакция идет в прямом направлении.
Полноту протекания реакции определим по величине константы равновесия, ее рассчитываем по формуле
Кр =10 nE/0,059 Kp =1010*1,91/0,059 Kp =10323
Большая величина константы равновесия свидетельствует о том, что равновесие реакции сдвинуто в сторону продуктов.