Реакцию йодирования ацетона проводят в присутствии органических кислот как катализаторов: СН3СООН3 + I2 ↔ CH3COCH2I + HI.
При стехиометрических соотношениях реагентов скорость реакции не зависит от концентрации йода. Наблюдается функциональная зависимость между наблюдаемой (эффективной) константой скорости и значением константы диссоциации кислоты: kэф = β∙Кап. Изучив экспериментальные данные, определите значение β.
Кислота-катализатор Ка kэф, дм3/(моль с)
Дихлоруксусная 5,70∙10-2 220
α,β-дибромпропионовая 6,70∙10-3 63
Монохлоруксусная 1,41∙10-3 34
Гликолевая 1,54∙10-4 8,4
Решение
Для определения значения коэффициента пропорциональности β по экспериментальным данным необходимо прологарифмировать уравнение зависимости эффективной константы скорости реакции от константы диссоциации:
kэф = β∙Кап;
lgkэф = lgβ + n∙lgKa.
Если по экспериментальным данным вычислить значения lgkэф и lgKa, а затем по этим данным построить графическую зависимость в координатах lgkэф = f(lgKa), то должна получиться линейная зависимость, причем тангенс угла наклона будет равен коэффициенту п, а значение lgkэф при lgKa = 0 будет равно lgβ.
kэф, дм3/(моль с) 220 63 34 8,4
Ка 5,70∙10-2 6,70∙10-3 1,41∙10-3 1,54∙10-4
lgkэф 2,34 1,80 1,53 0,92
lgKa -1,24 -2,17 -2,85 -3,81
График в координатах изображён на рис
. 1.
Рисунок 1. Графическая зависимость lgkэф = f(lgKa)
Уравнение прямой, описывающей полученную зависимость, вычислим по методу наименьших квадратов. Примем, что lgKa = х и lgkэф = у, п = 4.
∑
х -1,24 -2,17 -2,85 -3,81 -10,07
у 2,34 1,8 1,53 0,92 6,59
х∙у -2,9016 -3,906 -4,3605 -3,5052 -14,6733
х2 1,5376 4,7089 8,1225 14,5161 28,8851
a=n∙xi∙yi-xi∙yin∙xi2-xi2; b=yi-a∙xin;
a=4∙(-14,67)-(-10,07)∙6,594∙28,88--10,072=0,542; b=6,59-0,542∙(-10,07)4=3,012.
Уравнение прямой линии, описывающей графическую зависимость lgkэф = f(lgKa): lgkэф 3,01 + 0,54∙lgKa.
п = 0,542; lgβ = 3,012