ЭДС элемента Pt|H2|HBr|AgBr|Ag в широком интервале температур описывается уравнением:
Ео(В) = 0,07131 – 4,99·10-4(Т-298) – 3,45·10-6(Т-298)2.
Рассчитайе G0, H0 и S0 реакции протекащей в элементе при 250С.
Ответ
G0 = -6881,4 Дж, H0 = -21231,2 Дж и S0 = -48,15 Дж/К.
Решение
Находим ЭДС элемента при температуре 298 К:
Ео = 0,07131 – 4,99·10-4(298-298) – 3,45·10-6(298-298)2 = 0,07131 В.
Энергию Гиббса элемента находим из уравнения:
G = -n·F·E = -1·96500·0,07131 = -6881,4 Дж.
Чтобы определить значения S° и H°, необходимо определить температурный коэффициент ЭДС электрохимического элемента
. Для этого продифференцируем по температуре уравнение зависимости Е от Т:
dEdT=ddT(0,07131 – 4,99·10-4(Т-298) – 3,45·10-6(Т-298)2) = -4,99·10-4 – 6,9·10-6(T-298)
При 298 К dEdT = -4,99·10-4 – 6,9·10-6(298-298) = -4,99·10-4 В/К.
Уравнение зависимости ЭДС от температуры представим в виде:
ЕТо=Е298о+dEdTТ-298+ 12d2EdT2Т-2982
То есть, сравнивая с уравнением, получим, что температурный коэффициент ЭДС равен dEdT= -4,99·10-4 В/К
Тепловой эффект реакции Н рассчитываем по уравнениям:
H=-n·F·E+nTFdEdTp= -1·96500·0,07131+1·298·96500·-4,99·10-4=-21231,2 Дж
где n - число электронов, участвующих в реакции;
F - постоянная Фарадея; F = 96500 Кл
Е – ЭДС;
dEdTp - температурный коэффициент