Два металла находятся в контакте друг с другом (табл. 14). Какой металл из заданной пары будет подвергаться коррозии? Определите термодинамическую возможность коррозии этого металла с указанной деполяризацией при заданном значении рН (Т = 298 К). Концентрация ионов металла в водном растворе 0,001 моль/дм3. Парциальные давления водорода и кислорода имеют следующие значения: PH2 = 5 · 10–7 атм, PO2 = 0,21 атм. Напишите электронные уравнения процессов, протекающих на анодном и катодном участках.
Для защиты данного металла от коррозии подберите анодное и катодное покрытия и составьте уравнения процессов, происходящих при нарушении данного покрытия в растворе соляной кислоты.
Номер задания Металл рН Деполяризация
330 Zn – Mg 8 кислородная
Решение
Стандартные электродные потенциалы цинка и меди (таблица П.4 в приложении):
EZn2+/Zn0= -0,763 В
EMg2+/Mg0= -2,363 В
При контакте цинка и магния образуется гальванический элемент, в котором магний является анодом, а цинк – катодом (т.к. EMg2+/Mg0<EZn2+/Zn0). Следовательно, магний будет подвергаться коррозии.
Термодинамическая возможность коррозии определяется знаком ∆G. Если ∆G>0, коррозия термодинамически невозможна, если ∆G<0, то протекание коррозии возможно.
При коррозии с кислородной деполяризацией потенциал окислителя рассчитывается по формуле:
φO2+ 4H+/2H2O =1,23+0,0147∙lgPO2-0,059pH=1,23+0,0147∙lg0,21-0,059∙8=0,748 В
Величину потенциала металла найдем по уравнению Нерста:
φMg2+/Mgi=φMg2+/Mg0+ 0,0592lgMg2+= -2,363+0,0592lg0,001=-2,452 В
Находим ЭДС:
E°= φокислит.-φвосстановит.= φO2+ 4H+/2H2O -φMg2+/Mgi = 0,748--2,452=3,2 В
Т.к
. E°>0, то ∆G<0, следовательно, коррозия термодинамически возможна