Для данной реакции, используя справочные данные, определите: 1) стандартное сродство при температуре Т, К; 2) равновесный выход вещества D при общем давлении 1,0133-105 Па и Т, К, если газообразные вещества А и В введены в реакционный сосуд в стехиометрических количествах; 3) изменение энергии Гиббса для начального момента реакции, если исходные парциальные давления газов в реакционной смеси равны РА, РВ, РС, РD и реакция протекает идеально обратимо при температуре Т, К.
Реакция
A
B
C
D Р10-4, Па
T, K
А
В
С
D
NO2 NO + 1/2O2 NO2 - NO О2 6 - 2 3 460
Решение
Источник: «Краткий справочник физико-химических величин» под редакцией К.П.
Мищенко и А.А. Равделя, Л.: Химия, 1974 г. – 200 стр
Вещество ∆fH2980, кДж/моль
S2980, Дж/моль∙К
Коэффициенты уравнения
Cp(T)=a+bT+c'T-2
a b∙103 c'∙10-5
NO2 33,89 240,45 42,93 8,54 -6,74
NO 90,37 210,62 29,58 3,85 -0,59
O2 0 205,03 31,46 3,39 -3,77
Реакция ∆rH2980, кДж/моль
∆rS2980, Дж/моль∙К
∆ra ∆rb∙103 ∆rc'∙10-5
NO2 NO + 1/2O2 56,48 72,685 2,38 -2,995 4,265
1)
∆rH4600=∆rH2980+298460∆rCpTdT=56,48+0,001∙2984602,38-2,995∙10-3T+4,265∙105T-2 dT≈57,2 кДж/моль
∆rS4600=∆rS2980+298460∆rCpTTdT=72,685+298460(2,38-2,995∙10-3T+4,265∙105T-2)/T dT≈74,6 Дж/моль∙К
∆rG4600=∆rH4600-T∆rS4600≈22,9 кДж/моль
химическое сродство реакции A=-∆rG4600=-22,9кДж/моль
2) P0=1,0133∙105 Па=1атм
NO2 NO 1/2O2
Исходное количество 1 0 0
Равновесное количество 1-x x 0,5x
Равновесная мольная доля 1-x1+0,5x
x1+0,5x
0,5x1+0,5x
Пусть было введено 1 моль NO2,
∆rG4600=-RTln(KP) KP=exp(-∆rG4600RT)=2,51∙10-3
KP=PNOPO21/2PNO2=P0∙x1+0,5x∙(P0∙0,5x1+0,5x)1/2P0∙1-x1+0,5xP0=1атмKP=x1+0,5x∙(0,5x1+0,5x)1/21-x1+0,5x=0,707∙x1,51+0,5x0,5(1-x)=2,51∙10-3
x=0,023 χo2=0,023=2,3%3)PNO2∙10-4=6 PNO2=6∙104Па=0,592 атм
PNO ∙10-4=2 PNO =2∙104Па=0,197 атм
PO2∙10-4=3 PO2=3∙104Па=0,296атм∆rG460=∆rG4600+RTlnPNOPO212PNO2≈16 364 Дж/моль
4