Серебро. Оксиды

Серебро при температуре 170 0С на воздухе начинает покрываться тонкой оксидной пленкой, состава Ag2О , а под действием озона образуются высшие оксиды серебра: Ag2О2, Ag2О3. Необходимо подчеркнуть, что причиной почернения серебра при обычных условиях есть не оксид серебра (Ag2О), а сульфид серебра Ag2S , который дает тонкий слой темного цвета.   Оксид серебра (I) есть продуктом взаимодействия нитрата серебра сo щелочью в водном растворе:  2AgNO3 + 2NaOH --Ag2O + 2NaNO3 + H2O  (4.1)Эта реакция проходит, через образования гидроксида серебра ,который быстро разлагается на оксид серебра (I) и воду:  2AgOH --Ag2O + H2O  (4.2)
Оксид серебра (I) Ag2O выпадает из растворов солей серебра в виде коричневого осадка Чистый оксид серебра (I) есть так же продуктом анодного окисления металлического серебра в дистиллированной воде.  По своим кислотно-основным свойствам оксид серебра (I) относится к основным оксидам, так он, растворяясь в разбавленной серной кислоте :  Ag2O + H2SO4 (разб.) = Ag2SO4 + H2O  (4.3) При нагревании оксида серебра (I) до 300 0C градусов он разлагается согласно уравнения;
2Ag2O = 4Ag + O2 (4.4)  Оксид серебра растворяется в плавиковой и азотной кислотах, в солях аммония, в растворах цианидов щелочных металлов, в аммиаке и другие.  Ag2O + 2HF = 2AgF + Н2О  (4.5) Ag2O + 2HNO3 = 2AgNO3 + Н2О  (4.6) Аммиак переводит Ag2O в катион диамминсеребра(I) - [Ag(NH3)2]+; подобный катион образуют все растворимые и некоторые малорастворимые соли серебра (последние за счет комплексообразования переходят в раствор)
Восстанавливают оксид серебра (Ag2О) в водной суспензии до металлического серебра (Ag) возможно с помощью водорода, оксида углерода, перекиси водородаAg2О + H2 ( при температуре 40 градусов) = 2Ag + Н2О  (4.7)Ag2О + CO = 2Ag + CO2  (4.8)Ag2О + H2O2 = 2Ag + H2O + O2  (4.9)   Отметим основные физико-химические характеристики Ag2О
Цвет черно-коричневый
Сингония – кубическая
Тпл 8150С
Плотность 7,1 г/см3
Ср0 65,79 Дж/мольК
∆ Н0 обр -31,1 кДж/моль
∆ Н0плав 15,5 кДж/моль
S0298120,84 Дж/моль* К
Оксид серебра (I) обладает светочувствительностью и медленно чернеет на свету при этом выделяется кислород .
Кроме оксида одновалентного серебра Ag2O существуют и другие оксиды серебра: двухвалентного оксида серебра AgO (или Ag'Ag"'О2),

. и Ag2O3


5.Соли серебра (галогениды)
Хлорид серебра (I), бромид серебра (I), йодид серебра (I) образуются в виде творожистых осадков (белого, желтовато-белого, желтого цвета соответственно) при смешивании раствора нитрата серебра (I) и раствора соли соответствующего галогенида [4]. Нерастворимы в воде (незначительная растворимость понижается от хлорида к йодиду). Хлорид серебра (I) растворяется в концентрированном растворе хлорида натрия с образованием комплекса [Ag(Cl)2]-. Галогениды светочувтсвительны
Образование белого творожистого осадка хлорида серебра
Ag+ + Cl- = AgCl↓(5.1)желтовато-белого осадка бромида серебра,
Ag+ + Br- = AgBr↓ (5.2)
образование желтого осадка иодида серебра :Ag+ + I- = AgI↓ (5.3) Как видно из выше изложенных реакций, галогениды серебра (кроме фторида) нерастворимы, а бромид и иодид даже имеют окраску. Но отличительная черта их не в этом. Данные соединения разлагаются под действием света на серебро и соответствующий галоген, что также помогает их идентифицировать. Поэтому часто емкости с этими солями испускают запахи. Также при добавлении к данным осадкам тиосульфата натрия происходит растворение:AgHal + 2Na2S2O3 = Na3[Ag(S2O3)2] + NaHal, (Hal = Cl, Br, I). (5.4)То же самое произойдет при добавлении жидкого аммиака или его конц. раствора. Растворяется только AgCl. AgBr и AgI в аммиаке практически нерастворимы: AgCl + 2NH3 = [Ag(NH3)2]Cl (5.5)
Рассмотрим конкретно свойства каждого из галогенидов Хлорид серебра  — белый порошок который на свету темнеет становясь серым , при нагревании плавится становясь желто — коричневым , при дальнейшем нагревании кипит без разложения . Не растворим в воде и не образует кристаллогидратов . С концентрированными гидратом аммиака , образуя комплексное соединение .
Температура плавления -455°C
Температура кипения — 1554°C
Состояние — Твёрдое
Молярная масса — 143,32г/моль
Плотность -5,56
Твёрдость -2,5
 Получение хлорида серебра:
1, Реакцией всех растворимых солей серебра с соляной кислотой :
 AgNO3 + HCl = AgCl + HNO3(5.6)
 2.Реакцией растворимых солей с солями хлоридов  :
  AgNO3 + NaCl = AgCl + NaNO3(5.7)
3. Нагреванием сульфида серебра с хлоридом натрия в кислороде при нагревании 600°C :
 Ag2S + 2NaCl + 2O2 → 2AgCl + Na2SO4 (5.8)
  Химические свойства хлорида серебра .
Хлорид серебра обладает слабыми свойствами фотолиза и медленно разлагается на свету:
2AgCl → 2Ag + Cl2
 При температуре выше 450°C в присутствии щелочей разлагается получением простого вещества серебра , хлорида щелочного металла и кислорода :
 
4AgCl + 4КОН = 4КСl + 4Ag + O2 + 2Н2O(5.9)
 
Нагревание до температуры свыше 850°C приводит к получению свободного вещества серебра , хлорида натрия , углекислого газа и кислорода :
 
4AgCl + 2Na2CO3 = 4Ag + 4NaCl + 2CO2 + O2(5.10)
 Нагревание хлорида серебра с оксидом бария при температуре выше 330°C приводит к свободному серебру хлориду бария и кислороду :
 4AgCl + 2BaO = 2BaCl2 + 4Ag + O2(5.11)
  Реакция с перекисью водорода , в щелочной среде ) дает свободное серебро, соль и кислород:
 2AgCl + H2O2 + 2KOH = 2Ag + 2KCl + O2 + 2H2O(5.12)
 С сульфидом натрия проходит обменная реакция:
 2AgCl + Na2S = Ag2S↓ + 2NaCl (5.13)
  Фтор, будучи более сильным галогеном ,чем хлор вытесняет его , образуя  фторид серебра:
 2AgCl + F2 = 2AgF  + Cl2 (5.14)
 C концентрированным водным раствором аммиака образует комплексное соединение хлорид аммиакат серебра :
 AgCl + 2(NH3· H2O) = [Ag(NH3)2]Cl + 2H2O (5.15)
 Подобно ( нашатырному спирту ) реагирует с карбонатом аммония образуя комплексного соединения и углекислого газа :
 2AgCl + (NH4)2CO3 + Н2O = 2[Ag(H2O) (NH3)]Cl + CO2 (5.16)
 Реакция с тиосульфатом натрия ( конц .) позволяет получить комплексное соединение бис(тиосульфато)аргентат(I)
 AgCl + 2Na2SO3S = Na3[Ag(SO3S)2] + NaCl (5.17)
 Хлорид серебра реагирует солями цианидов ( конц .) образуя комплексные соединения и хлорид калия :
 AgCl + 2KCN = K[Ag(CN)2] + KCl (5.18)
  Фторид серебра AgF - в чистом состоянии белый порошок , который при нагревании плавится без разложения .  Вступает в реакции комплексообразования , в воде растворим, но в реакциях с концентрированными сильными кислотами разлагается . 
Физические свойства:
 Температура плавления — 435 °C
Состояние — кристаллическое вещество
Молярная масса — 126.8666 г/моль
Плотность — 5,85 г/см³
Получают фторид серебра в результате взаимодействия
серебра с плавиковой кислоте в присутствии окислителя :
 2Ag + 2HF + H2O2 → 2AgF + 2H2O(5.19)
 Реакцией карбоната серебра с плавиковой кислотой :
 Ag2CO3 + 2HF → 2 AgF + Н2О +СО 2 (5.20)
 В воде гидролизует :
 AgF → Ag⁺ + F⁻, F + Н2O ⇄ HF + ОН⁻ (5.21)
 Сильные кислоты разлагают , с серной кислотой ( конц