Запишите уравнения следующих реакций, а затем выражения для их констант равновесия. Оцените температурный интервал устойчивости продуктов и реагентов на поверхности Земли (P = 1 бар). В расчёте примите приближение rCp = 0:
Cal + Q Wol + CO2
Решение
Уравнение реакции:
CaCO3 + SiO2→ CaSiO3 + CO2
В выражение для константы равновесия реакции следует включить только газообразные компоненты:
К = р(CO2), где р(CO2) – парциальное давление газа CO2 в системе (в бар)
Следует найти такие условия (пары значений T и pCO2), при которых реакция находится в равновесии : rGT,P = 0
Рассчитаем изменение функции Гиббса реакции при стандартных условиях (298 К, 1 бар) (данные взяты из Приложения 1)
rG298 = Gпродукты Gреагенты
rG298 = {fG298o(CaSiO3) + fG298o(CO2)} {fG298o(CaCO3) + fG298o(SiO2)}
rG298 = { -1128850 + (-394370)} - { -1549170 + (-856290)} = - 1523220 + 2405460 =
= 882240 Дж
Полученное значение rG298 > 0, следовательно, при стандартных условиях протекание реакции в прямом направлении термодинамически запрещено, и устойчивыми являются реагенты (минералы Cal и Q)
.
Изменение энтропии в результате реакции найдем по тому же алгоритму:
rS298 = Sпродукты Sреагенты
rS298 = {fS298o(CaSiO3) + fS298o(CO2)} {fS298o(CaCO3) + fS298o(SiO2)}
rS298 = { 81,03 + 213,79} - { 91,71 + 41,46} = 294,82 - 133,17 = 161,65 Дж/К
Величина rS298 > 0, следовательно, увеличение температуры будет смещать равновесие реакции в сторону продуктов