Запишите уравнения и исследуйте P–T условия равновесия следующих реакций в диапазоне температур 25 – 1500С и давлений 1 – 10000 бар. Расчёт проведите в предположении rCp = 0. Результаты представьте в виде диаграмм полей устойчивости минералов в координатах P-T. Разметьте полученные поля устойчивости.
Ak Lrn + En
Решение
Для процесса Ak Lrn + En уравнение реакции полиморфного превращения имеет вид:
2Ca2MgSi2O7 2Ca2SiO4 + Mg2Si2O6
Для построения полей устойчивости минералов следует найти такие условия (такие пары значений T и P), при которых реакция находится в равновесии:
rGT,P = 0.
Используя соотношения (5, 6) Приложения 3 при условии rCp = 0, получим
rGT,P = rG298 – rS298(T – 298) + rV(P – 1)0.1 = 0. (*)
Здесь rG298 и rS298 – функция Гиббса и изменение энтропии реакции при стандартных условиях, а rV– изменение объёма твёрдых фаз в результате реакции (в см3)
rV= Vпродукты – Vреагенты
Преобразуя (*), получим
(**)
Используя термодинамические таблицы (Приложение 1), вычислим:
rG298
rG298 = {2fG298o(Ca2SiO4) + fG298o(Mg2Si2O6)} {2fG298o(Ca2MgSi2O7)}
rG298 = {2(-2191740) + (-1457940)} - {2 ∙ (-3679070)} = - 5 841 420 + 7 358 140 = 1 516 720 Дж
rS298
rS298 = {2fS298o(Ca2SiO4) + fS298o(Mg2Si2O6)} {2fS298o(Ca2MgSi2O7)}
rS298 = {2 ∙ 126,72 + 67,77} - {2 ∙ 209,33} = 321,21 - 418,66 = -97,45 Дж/К
rV = 2V(Lrn) + V(En) – (2V(Ak)) = 2 ∙ 51,600 + 31,270 – ( 2 ∙ 92,810) = 134,47 - 185,62 = -51,15 см3
Подставляя в (**) найденные значения, получим уравнение прямой линии в координатах P – T:
(***)
P=1-1 516 720--97,45 ∙T-298-51,15∙0,1=1-1 516 720+97,450T-29040,1-5,115
P=-5,115-1 516 720+97,450T-29040,1-5,115=302202-19T
P[бар] = 302202 – 19T[K]
Уравнение (***) решим для двух значений температур