Составите электрохимическую схему электролиза раствора CaCl2 с серебряным анодом

Так как вода очень слабый электролит, а соль CaCl2 гидролизу не подвергается, следовательно, концентрация ионов Н+ и ОН-, образовавшихся за счет диссоциации воды, в растворе очень мала, и поэтому они на электродах разряжаться не будут. Это энергетически не выгодно. Поэтому фактически в электрохимической реакции будут участвовать молекулы воды, ионы Са2+ и Cl-. В дальнейшем при рассмотрении процессов электролиза диссоциацией воды и гидролизом солей можно будет пренебречь.
В нейтральной среде (рН = 7) потенциал водородного электрода равен:
Е (H+/H2) = –0,059 рН = –0,059 ·7 = –0,41 В.
Описываем электродные процессы:
Катод. На этом электроде идет процесс восстановления. Катод при электролизе заряжен отрицательно, поэтому при наложении разницы потенциалов в прикатодное пространство будут поступать катионы кальция Ca2+, помимо них там будут присутствовать молекулы растворителя – воды . Если система, в которой проводят электролиз, содержит несколько окислителей, то на катоде будет восстанавливаться тот, у которого значение электродного потенциала больше.
Воспользовавшись данными таблицы приложения, сравним электродные потенциалы возможных окислителей:
Са2+ + 2e- = Са (-2,866 B);
2H2O + 2e- = H2 + 2OH- (-0,41B).
Так как Е°( Са2+/Са) < Е (H+/H2), то на катоде будет протекать процесс, характеризующийся более высоким значением электродного потенциала, Следовательно, первым будет разряжаться самый сильный окислитель – вода с выделением водорода.
Помимо этого, образовавшиеся гидроксид-ионы будут ассоциироваться со скопившимися в прикатодном пространстве катионами кальция.
Анод.
К аноду в данном растворе подходят ионы Сl- и молекулы воды. Стандартный потенциал ионов хлора Е°(С12/С1-) равен 1,36 В. Потенциал разрядки воды на аноде Е(О2/Н2О) за счет перенапряжения выделения кислорода равен 1,6–1,7 В