Разложение 0,025 М раствора щавелевой кислоты в 99,5%(масс.) серной кис-лоты дало следующие результаты:
t, мин 120 240 420 600
С (С2Н2О4)∙102, моль/л
2,11 1,78 1,36 1,05
Определите порядок реакции. Вычислите константу скорости и время, необходи-мое для разложения 60% щавелевой кислоты.
Ответ
первый порядок; 1,43∙10–1 мин–1; 640 мин
Решение
В концентрированной серной кислоте щавелевая кислота разлагается по уравнению:
С2Н2О4 СО2↑ + СО↑ + Н2О
Определим порядок и константу скорости реакции расчетным методом. Этот метод за-ключается в определении, какое уравнение кинетики реакции (нулевого, первого, вто-рого или третьего порядка) при подстановке в него экспериментальных данных дает при решении близкие значения константы скорости реакции
. Именно это уравнение и определяет порядок исследуемой реакции.
Для реакции нулевого порядка: ,
первого порядка: ,
второго порядка: ,
третьего порядка:
По этим формулам вычислим значения констант скоростей реакции:
t, мин 120 240 420 600
k0∙105, моль/(л∙мин) 3,25 3,00 2,71 2,41
k I∙103, мин–1 1,41 1,42 1,45 1,45
k II∙102, л/(моль∙мин) 6,16 6,74 7,98 9,21
k III, л2/(моль2∙мин) 5,38 6,48 9,06 12,45
Близкие значения константы скорости получаются для реакции первого порядка, следо-вательно, реакция разложения щавелевой кислоты имеет первый порядок