Рассчитать и построить кривую титрования 100 мл указанного вещества. Разбавление раствора при титровании в расчетах можно не учитывать. Концентрацию ионов водорода принять равной 1 моль/л (молярная концентрация эквивалента).
Титруемое вещество — KBr 0,10 М
Рабочий раствор — KIO3 0,10 М
Решение
Уравнение реакции:
10KBr + 2KIO3 + 6H2SO4 = 5Br2 + I2 + 6K2SO4 + 6H2O
5| 2Br– – 2e– Br2
1| 2IO3– + 12H+ + 10e– I2 + 6H2O
---------------------------------------------
10Br– + 2IO3– + 12H+ 5Br2 + I2 + 6H2O
E0(Br2/Br–) = +1,087 В
E0(IO3–/I2) = +1,19 В
До начала титрования имеем раствор KBr.
E = E0(Br2/Br–) + lg
В процессе титрования заменим отношение концентраций равным по величине отношением объемов оттитрованной и неоттитрованной части исследуемого раствора.
Исходя из коэффициентов уравнения, для окисления 100 мл KBr потребуется 20 мл KIO3.
Добавлено 50% KIO3 (10 мл).
E = 1,087 + lg = 1,087 В.
Добавлено 90% KIO3 (18 мл).
E = 1,087 + lg = 1,115 В.
Добавлено 99% KIO3 (19,8 мл).
E = 1,087 + lg = 1,146 В.
Добавлено 99,9% KIO3 (19,98 мл).
E = 1,087 + lg = 1,170 В.
В точке эквивалентности:
E = = 1,173 В.
После точки эквивалентности:
E = E0(IO3–/I2) + lg
По условию [H+] = 1 моль/л.
Добавлено 100,1% KIO3 (20,02 мл).
E = 1,19 + lg = 1,172 В.
Добавлено 101% KIO3 (20,2 мл).
E = 1,19 + lg = 1,178 В.
Добавлено 110% KIO3 (22 мл).
E = 1,19 + lg = 1,184 В.
Добавлено 150% KIO3 (30 мл).
E = 1,19 + lg = 1,188 В.
Сводим данные в таблицу.
V(KIO3) 10 18 19,8 19,98 20,0 20,02 20,2 22 30
E 1,097 1,115 1,146 1,170 1,173 1,172 1,178 1,184 1,188
Строим кривую титрования.
Константа равновесия:
lg K = = = 8,73.
K = 108,73 = 5,36108.
Величина константы равновесия больше 1, поэтому реакция идет в прямом направлении.