Правило Марковникова и пероксидный эффект Хараша

Механизм протекания реакций по правилу Марковникова
Направление протекания реакций электрофильного присоединения объясняется смещением электронной плотности в молекуле, которое называют электронным эффектом. Электронный эффект подразделяется на индуктивный и мезомерный. Под индуктивным эффектом подразумевается смещение электронной плотности по цепи σ–связей, которое происходит из-за различия в электроотрицательности атомов. Алкильные группы обладают положительным индуктивным эффектом (+I – эффект) — они являются донорами электронной плотности. Мезомерным эффектом называется смещение электронной плотности по цепи π-связей. Он проявляется лишь в сопряжённых системах и полностью распространяется в них (является незатухающим).
Рассмотрим действие правила Марковникова на примере молекулы пропена–2 . До распределена неравномерно. Неравномерность её распределения обуславливается того, как молекула CH3–CH=CH2 вступает в реакцию, электронная плотность в ней тем, что метильная (СН3) группа является донором электронов, а значит проявляет +I – эффект по отношению к другим атомам углерода.
Взаимодействие алкенов с галогенводородами проходит в две стадии: в первую очередь присоединяется электрофил, а следом — нуклеофильная частица.
У молекулы хлороводорода в водной среде происходит разрыв связи и образуются ионы H+ и Cl— . Катион водорода играет роль электрофила, а анион хлора — нуклеофила.
Ион H+ , притягиваясь к электронам с π-связью, образовывает π-комплекс с молекулой пропилена, но π-связь ещё не разорвана.
Следующий этап — гетеролитический разрыв π-связи и образование σ-связи посредством присоединения иона водорода к одному из атомов углерода