Определите температуру, при которой реакция находится в равновесии (Тр). Рассчитайте rG0 при Т = Тр – 100, Т = Тр + 100 и постройте график зависимости rG0 от температуры. Определите область температур самопроизвольного протекания реакции.
3 2SO2(г)+2Н2О(г)+O2(г)→2Н2SO4(ж)
Решение
Выпишем из справочной таблицы стандартные термодинамические свойства всех участвующих в реакции веществ: стандартную энтальпию образования ΔH0298, абсолютную стандартную энтропию ΔS0298, стандартную энергию Гиббса образования (298)
Термодинамические свойства вещества
Исходные вещества
Продукты реакции
SO2 О2 Н2О СО2
ΔH0298, кДж/моль -296.9 0 -241,84 -811.3
ΔS0298, Дж/(моль · К) 248.1 205,03 188.74 156.9
Рассчитаем энтальпию химической реакции ΔH0298 (тепловой эффект химической реакции), используя следствие из закона Гесса.
Учитывая значения ΔH0298 и стехиометрические коэффициенты для всех веществ, участвующих в реакции, рассчитаем H0r :
H0r = -2‧811.3 + 2‧296.9 + 2‧241.84 - 0 = -545.72 кДж.
H0r < 0, реакция протекает с выделением теплоты, т. е. является экзотермической.
Рассчитаем энтропию химической реакции S0r, используя значения ΔS0298 для всех веществ, участвующих в реакции.
S0r = 2‧156.9 - 2‧248.1 - 2‧188.74 - 205,03 = -764.91 Дж/К
Так как S0r < 0, реакция протекает с уменьшением беспорядка в системе (неупорядоченность системы уменьшается)
. Действительно, в данной реакции из 5 молекул газов не образуется молекул газа, поэтому реакция протекает с уменьшением беспорядка в системе.
Рассчитаем энергию Гиббса химической реакции G0r по уравнению Гиббса:
G0r =H0r – Т S0r = -545,72 – 423‧(-764,91)/1000 = - 222,16 кДж.
Так как G0r < 0, при стандартных условиях реакция самопроизвольно протекает в прямом направлении.
Рассчитаем сколько моль SO2 содержится в 12,5 г вещества по формуле:
n=mM= 12,564=0,195 моль
Где М – молярная масса SO2 и равна 64 г/моль.
Так как значения приведены на 1 моль вещества, найдем на 0,195 моль:
H0r (0,195 моль) = -545.72‧0,195 = -106.42 кДж
S0r (0,16 моль) = -764.91‧0,195 = -149.16 Дж
G0r (0,16 моль) = -222.16‧0,195 = -43.3 кДж
Определим, является ли данная реакция обратимой.
Используя уравнение Гиббса и знаки H0r и S0r (H0r < 0 и S0r < 0), определим знаки G0r при высоких и низких температурах и направление протекания реакции:
T 0 G0r < 0, протекает прямая реакция;
T ∞ G0r > 0, протекает обратная реакция.
Следовательно, реакция может протекать как в прямом, так и в обратном направлении, т