Напишите выражение общей константы нестойкости комплексного иона. Напишите уравнения диссоциации комплексных соединений.
K[Cr(H2O)2Cl4], K2[Hg(CN)4]
Решение
А) K[Cr(H2O)2Cl4] – тетрахлордиаквахромат (III) калия
В соединении K[Cr(H2O)2Cl4] во внешней сфере находится однозарядный катион K+. Суммарный заряд ионов внешней сферы и комплексного иона должен быть равен нулю.
Поэтому комплексный ион имеет заряд –1: [Cr(H2O)2Cl4] –. Комплексообразователем в рассматриваемом соединении является ион хрома, а лигандами – хлорид-ионы I– с зарядом –1 и молекулы воды имеющие нулевой заряд.
Сумма степени окисления * x комплексообразователя и суммарного заряда всех лигандов должна равняться заряду комплексного иона:
x+4·(–1)+0*2= –1 ,
откуда x=3, т.е. степень окисления комплексообразователя равна +3 (ион Cr3+).
Комплексные соединения электролитного типа в растворах ведут себя как типичные сильные электролиты, т.е необратимо – первичная диссоциация
Запишем диссоциацию комплексного соединения
K[Cr(H2O)2Cl4] → K+ + [Cr(H2O)2Cl4]-
Комплексные ионы в свою очередь, диссоциируют как слабые электролиты, т.е обратимо, по отдельным ступеням и обычно в незначительной степени - вторичная диссоциация:
[Cr(H2O)2Cl4]- = [Cr(H2O)Cl4]- + H2O
[Cr(H2O)Cl4]- = [CrCl4]- + H2O
[CrCl4]- = [CrCl3] + Cl-
[CrCl3] = [CrCl2]+ + Cl-
[CrCl2]+ = [CrCl]2+ + Cl-
[CrCl]2+ = Cr3+ + Cl-
Общее уравнение вторичной диссоциации
[Cr(H2O)2Cl4]- = Cr3+ + 4Cl- + 2H2O
Общая константа нестойкости комплексного иона:
Б) K2[Hg(CN)4] – тетрацианомеркурат (II) калия
В соединении K2[Hg(CN)4] во внешней сфере находится два однозарядных катиона K+