Используя подходы МВС и ТКП объясните конфигурацию и магнитные свойства соединений:
[ Cr(CN)6] 3- [Cr(CN)6]4- -низкоспиновый
Решение
Хром(III) относится к числу наиболее сильных комплексообразователей. Этому способствуют малый размер и высокий эффективный заряд иона Сг3+, что обеспечивает большую электростатическую составляющую связи Cr(III)--лиганд.
Cr+3 1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 3d3 4s0
комплексы Cr3+должны быть парамагнитными, поскольку . комплексообразователь располагает тремя электронами;
магнитные моменты всех комплексов Cr3+соответствуют наличию
трех неспаренных электронов
d- электроны одного и того же энергетического уровня одинаковы в случае свободного атома или иона
. Но действие электростатического поля лигандов способствует расщеплению энергетических уровней d – орбиталей в центральном ионе.
Строение комплексного иона влияет на характер расщепления энергетических уровней комплексообразователя.
При октаэдрическом строении комплексного иона,
dγ-орбитали (dz2-, dx2—y2-орбитали) подвержены сильному взаимодействию поля лигандов, и электроны этих орбиталей могут иметь большую энергию, чем электроны dε-орбитали (dxy, dxz, dyz – орбитали).
Расщепление энергетических уровней для электронов в d-состоянии в октаэдрическом поле лигандов можно представить в виде схемы:
dγ-орбитали
3d3d3
dε-орбитали
Хром(II) из-за относительно малого заряда и большого размера иона Сг2+ является относительно слабым комплексообразователем