Для окислительно-восстановительного элемента типа PtA

PtCr3+ /Cr2+ || Tl3+/ Tl 2+Pt
E0(Cr3+ /Cr2+ ) = -0,408 B
E0(Tl3+/ Tl +) =1,36 В
E0(Tl3+/ Tl +) > E0(Cr3+ /Cr2+ )
В гальваническом элементе будет протекать следующие процессы
A Cr2+ -e = Cr3+
K Tl3+ +2e = Tl+
2 Cr2+ + Tl3+→ 2Cr3+ + Tl+
Стандартная э.д.с. цепи равна разности стандартных потенциалов электродов
э.д.с = EK – EA = 1,36 –(-0,408) =1,768B
При работе гальванического элемента в условиях обратимости э.д.с . связана с изменением энергии Гиббса соотношением G nFE
При стандартных условиях G nFE,
G 2965001,768 341224 Джмоль-1 .
В состоянии равновесия при стандартных условиях
E0= RT /2F lnKa , откуда имеем
lnKa 2FE/(RT ) 2965001,768/(8,31298) 44,08
Ka 1,391016
Рассчитаем электродные потенциалы электродов при нестандартных условиях:
E (Cr3+ /Cr2+ )= E0(Cr3+ /Cr2+ ) + 0,059 /1 lg [ Cr 3+] / [Cr2+]
E (Cr3+ /Cr2+ )= -0,408 + 0,059 /1 lg 0,006/0,01 = -0,408 -0,013 = -0,421 B
E (Tl3+/ Tl +) = E0(Tl3+/ Tl +) ) + 0,059 /1 lg[Tl3+] / [ Tl+]
E (Tl3+/ Tl +) = 1,36 + 0,059 /2 lg 0,08/0,002 =1,36 +0,047 = 1,407 B
э.д.с = EK – EA = 1,407 –(-0,421) =1,828B
Практически изменить направление реакции за счет изменения концентраций компонентов в данном случае не возможно, поскольку большая разница между потенциалом катода и анода