Дано: ион – C2H2O+.
Найти: относительную интенсивность изотопных пиков М, М+1 и М+2 в масс-спектре положительного молекулярного иона.
Ответ
M = 49: Iф, отн. = 100 %; М+1 = 50: Iф, отн. = 0,01166 %. M+2 = 51: Iф, отн. = 0,00213 %.
Решение
Изотопный состав элементов:
H: 1H: 99,985 %; 2H: 0,015 %.
C: 12C: 98,900 %; 13C: 1,100 %.
O: 16O: 99,762 %; 17O: 0,038 %; 18O: 0,200 %.
Расчет интенсивности пика Iф производится за счет суммирования комбинаций вероятностей содержания wэi элементов изотопов с одинаковой номинальной массой по формуле:
Iф=wэi.
Относительная интенсивность Iф, отн. рассчитывается как отношение интенсивности пика к базовому максимальному по значению пику Iф, макс., принимаемому как сигнал 100 % интенсивности:
Iф, отн.=IфIф, макс..
Далее рассчитаем фрагмент M = 42, образованный из самых легких изотопов:
12C21H216O: (0,98900)2∙(0,99985)2∙0,99762 = 0,97550 (базовый пик).
Фрагменты M = 42+1:
13C12C 1H216O: 0,01100∙0,98900∙(0,99985)2∙0,99762 = 0,01085;
12C22H1H16O: (0,98900)2∙0,00015∙0,99985∙0,99762 = 0,00015;
12C21H217O: (0,98900)2∙(0,99985)2∙0,00038 = 0,00037.
Всего: 0,01137.
Фрагменты M = 42+2:
13C21H216O: (0,01100)2∙(0,99985)2∙0,99762 = 0,00012;
12C22H216O: (0,98900)2∙(0,00015)2∙0,99762 = 0,000000022;
12C21H218O: (0,98900)2∙(0,99985)2∙0,00200 = 0,00196;
13C12C2H1H16O: 0,01100∙0,98900∙0,00015∙0,99985∙0,99762 = 1,62∙10-7;
13C12C1H217O: 0,01100∙0,98900∙0,99985∙0,00038 = 4,13∙10-7;
12C22H1H17O: 0,01100∙0,98900∙0,00015∙0,99985∙0,99762 = 1,62∙10-7;
Всего: 0,00208.
Относительные интенсивности фрагментов:
M = 49; Iф, отн