Дан сплав Fe-Ni (п.3.1)
1. Определите, возможна ли коррозия данного сплава в среде с рН = 8 (п.3.2) при контакте с воздухом.
2. Напишите уравнения реакций электродных процессов.
3. Предложите для данного сплава анодное покрытие. Изменятся ли коррозионные процессы при нарушении сплошности покрытия? Если да, напишите новые процессы.
4. Предложите для данного сплава катодное покрытие. Изменятся ли коррозионные процессы при нарушении сплошности покрытия? Если да, напишите новые процессы.
Решение
Электрохимическая коррозия термодинамически возможна при условии, если энергия Гиббса коррозионного гальванического элемента ∆GКОР< 0; или при сочетании равновесных потенциалов окислителя ЕрOx/Red и металла ЕрMen+/Me: ЕрMen+/Me<ЕрOx/Red .
В процессах коррозии металлов с кислородной деполяризацией окисление металлов происходит под действием кислорода, растворенного в электролите. С кислородной деполяризацией корродируют металлы, находящиеся во влажной атмосфере, в воде, влажных грунтах. Это самый распространенный тип коррозии.
Об окислительной способности кислорода в водных растворах можно судить по значению потенциала полуреакции:
О2 + 4е + 4Н+ = 2H2O – в кислой среде,
О2 + 4е + 2H2O = 4ОНˉ – в нейтральной и щелочной среде.
Электродный потенциал кислородного электрода зависит от рН среды и связан с величиной рН соотношением:
EO2/2H2O = 1,23+0,0147.lgpO2 - 0,059*pH.
Многие металлы имеют более низкие потенциалы, нежели потенциал кислорода
. Следовательно, эти металлы могут окисляться кислородом, как в кислой, так и в нейтральной и щелочной средах.
Выпишем стандартные электродные потенциалы металлов заданного сплава:
Е0Ni2+/Ni = - 0,250 B, Е0Fe2+/Fe = - 0,440 B,
так как Е0Fe2+/Fe <Е0Ni2+/Ni, то в образующейся гальванической паре анодом будет железо, а катодом – никель.
По уравнению Нернста определим равновесные потенциалы вероятных окислителей (Н2О и О2) при заданном рН=8, температуре 298К и относительном парциальном давлении кислорода в воздухе pO2 = 0,21:
Ер2Н2О/Н2 = - 0,059*pH = -0,059*8 = - 0,472В,
EрО2/4ОН- = 1,23+0, 0147.lgpO2 - 0,059*pH =1,23 + 0, 0147.lg 0,21-0,059*8 =
= 0,748 В.
Окислителем в щелочной среде в присутствии кислорода (1 атм) является более активный кислород, чей потенциал больше потенциала ионов водорода воды